一、電催化氧化學法處理污水技術原理
1、電化學水處理技術
任何物質的分子都是原子組成的,而原子是帶電的體系,因此在任何化學反應中,原子與原子相互作用時都有電現象發生。電化學水處理技術就是通過污水中的有機及無機物質的化學現象與電現象之間的關系進行處理水中的污染物。
電化學技術分為兩部分:一部分為微電解(原電池反應)技術,是化學能轉化為電能的過程視為可逆過程;另一部分為電解(電解池反應)技術,電能轉化為化學能的過程,為不可逆反應電池,其本質是水相的粒子與固相為電極材料界面之間進行的電極反應。
2、電解池電極反應
廢水處理的主要工藝采用多維電極法,通過在電極表面上發生電催化降解,其電極可直接產生的極強的氧化能力且對有機物及無機物無選擇性的羥基自由基[·OH ](ε°= 2.80v, p=569.3Kj )去氧化水中的污染物,使污染物被徹底礦化,即稱為電化學燃燒過程;若水溶液中含有像CI -、SO42-這樣的電解質如用:硫酸鈉、氯氣、次氯酸鹽及氯酸鹽等。生成的過氧化物如S2O82-、H2O2等所催化氧化水中的污染物,該過程稱為電化學轉化過程,從而電氧化有效地去除廢水中的COD。
A)電解過程中的一些主要反應如下:(不含氯廢水)
陽極反應:OH— →1/ 2O2 + H2O + 2e—
陰極反應:O2 + H2O + 2e—→ HO2— + OH—
總反應:1/ 2O2 + OH— → HO2—
電解產生的過氧化自由基[HO2—],在堿性條件下,使廢水中產生次級反應,使得污染物從而降解或者直接分解為CO2 ,或轉化為其它簡單化合物。
電解過程服從法拉第定律。即電極上析出的物質數量與通過溶液的電流強度及通電的時間成正比。同樣,去除廢水中的有機污染物也符合法拉第定律。在去除廢水中的有機污染物的過程中,并不需要徹底氧化成最終產物即CO2和H2O,只需要把有機污染物分子斷鏈,撕成帶電荷的有機物“碎片”,通過電解吸附絮凝沉降去除有機污染物。
B)電解過程中的一些主要反應如下:(含氯廢水)
電極過程為:陽極反應析出氯氣溶于電解液后生成HCL和HCLO,陰極析出H2后生產OH-離子,將陽極產生的H+中和,生成H2O和NaCLO:
HCLO→H++CLO-
HCLO+Na++OH-→NaCLO+H2O
總反應式:NaCL+H2O→NaCLO+H2
NaCLO具有漂泊、消毒殺菌能力的強氧化性。在污水處理中工作原理:間接氧化處理污水。
1.2 電催化氧化反應器處理污水反應類型
1.2.1. 直接電解
電化學技術的直接電解是指污染物在電極上直接被氧化或者被還原而從廢水中去除。直接電解可分為陽極電極過程和陰極電極過程。陽極電極過程就是指污染物在陽極表面氧化而轉化成較小的物質或易生物降解的物質,甚至發生有機物無機化,從而達到削減、去除污染物的目的。陰極電極過程就是污染物在陰極表面還原而得以去除,主要用于鹵代烴的還原脫鹵和重金屬的回收等方面。
1.1.2 間接電解
電化學技術的間接電解是指利用電化學產生的氧化還原物質作為反應劑或催化劑,使污染物轉化成更小的物質。間接電解分為可逆過程和不可逆過程??赡孢^程(媒介電化學氧化)是指氧化還原物在電解過程中可電化學再生和循環使用。不可逆過程是指利用不可逆電化學反應產生的物質,如具有強氧化性的氯酸鹽、次氯酸鹽、H2O2和O3等氧化有機物的過程,還可以利用電化學反應產生強氧化性的中間體,包括溶劑化電子、?OH、?HO2、O2-等自由基,進行氧化還原反應,形成新的物質粒子去除或礦化。
二、電化學水處理技術的優越性
(1) 環境兼容性高
電化學水處理技術使用清潔、有效的電子在電解過程中不需要另外添加氧化劑或者還原劑,絮凝劑等化學藥劑,是一種基本對環境無污染的“綠色”處理技術。由于界面電場中存在著極高的電位梯度,電極相當于異相反應的催化劑,因而減少了有可能因加催化劑而帶來的環境污染,在電解過程中自身同時還產生的 ?OH自由基都可以直接與廢水中的有機污染物反應,將其降解為二氧化碳、水和簡單有機物,沒有或很少產生二次污染,同時,電化學過程有高度的選擇性,可防止副反應產物的生成,減少污染物發生;
(2) 多功能性
電化學過程具有直接和間接氧化與還原、相分離、濃縮與稀釋、生物殺傷等功能,能量效率高,電化學過程一般在常溫常壓下就可進行;
(3)經濟適用
電解設備及其操作一般比較簡單,費用較低,占地面積小,一般成模塊式組合。
(4)氧化能力極強。
(1) 羥基自由基(OH)的氧化性極強,僅次于氟(F2),比臭氧(O3)強很多;
(2)OH自由基氧化降解有機物的化學反應是鏈式反應,也就是說一旦氧化反應發生,只要不加入抑制劑,反應會一直不斷連續循環進行下去;
(3)對有機污染化合物的降解具有徹底性(有時可以一直氧化為二氧化碳和水)和廣普性(任何有機物可被氧化降解);
三、電催化氧化反應器設備結構介紹
1. 電解設備陽極板采用組合式或者可拆卸式連接,針對不同污水水質情況確定陽極板的組合方式。陽極板采用高析氧電位,析氧過電位可達到1.93v(相對甘汞電極)
2. 設備底部采用微孔曝氣裝置,一方面在電解過程中能夠充分的攪拌陽極板產生的羥基自由基(?OH自由基)充分的與污水中有機物進行反應,一方面能夠及時補充污水中活性氧降解一部分COD。
3. 設備底部帶有排泥裝置,可定期排放污水在電解過程中形成的絡合物沉淀。操作便捷,可操作性強。
4. 設備自帶循環和抽風系統。根據污水的處理難以程度可調節流量大小,可控制污水在電解槽中的滯留時間和反應時間。
5. 電催化氧化設備一般用于高難度降解廢水和生化后的末端污水。
6. 一般形成為模塊式,電解方式通常采用循環電解。
四、涂層選擇
由于此中試設備會處理不同廢水(有機廢水、高氯廢水等)針對以上條件涂層選型為:釕銥(析氯環境))。
五、實驗數據
1. 中石化煉油二進化廢水電解處理數據
電極種類 | 進水COD/mgL-1 | 出水COD/mgL-1 |
鈦基銥釕 | 125 | 67 |
鈦基銥鉭 | 125 | 56 |
鈦基銥釕錫 | 125 | 56 |
錫銻中間層鈦基二氧化鉛 | 125 | 47 |
復合中間層鈦基二氧化鉛 | 125 | 21 |
2. 印染廢水電解處理數據
電解時間 (min) | 氨氮 (mg/L) | COD ( mg/L) | 色度 |
0 | 71.26 | 592 | 250 |
15 | 50.26 | 468 | 100 |
30 | 38.64 | 368 | 30 |
60 | 10.94 | 276 | 8 |
90 | 0.22 | 140 | / |
120 | <0.5 | 37 | / |
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