隨著時代的發展,我國鋅產量也相繼增加,而電解鋅在整體所占比重超出了65%。在濕法煉鋅中,其中能耗較大的的環節是電解鋅過程,在整個濕法煉鋅中,其能量消耗大概占據
63%。在新時期能源資源越加緊張的環境下,環保要求不斷提升,能源價格也不斷上漲,為此需要加強無污染、高效率、低能耗電解鋅鈦陽極的研究。
1、試驗方法
1.1 制備TI 基DSA
在試驗中可以選擇2毫米厚度的TAI鈦板,隨后對鈦板實施除油處理,并將其放置在由10% 的氯化氫溶液、10% 的H2C2O4溶液和20%的H2SO4溶液制成的混合溶液中,并煮沸,維持1.5h之后,通過蒸餾水清洗干凈,在將其晾干后進行備用。把TI、TA、IR、RU的氯化物根據標準的質量比放置于異丙醇溶液、正丁醇溶液和鹽酸溶液中,將其徹底攪拌均勻,將其制成3種涂層,分別是RULRTATI型、IRTA型和RUTIIR型,通過軟頭尼龍刷把上述幾種配液在3個備用的鈦板中進行均勻涂抹,隨后將其放置到溫度加熱到100℃的烘箱中進行烘干,隨后將其放置到溫度為450℃的馬弗爐中,持續燒結十分鐘,隨后將其取出,等待其冷卻到室溫后,繼續重復上面幾項步驟,直到把所有的配置溶液全部涂抹完畢,最后將其放置在溫度為450℃的環境下,持續退火1h,制成涂層鈦陽極3種形式,分別是RULRTA?TI型、IRTA型和RUTIIR型體系電極,并對其所呈現出來的化學性能進行分析。
1.2 電極綜合性能分析
利用電子探針對制作出來的樣本成品進行詳細觀察,分析其微觀形貌。利用電化學測試設備嚴格按照相應的規范標準針對3種鉛板和試樣實施析氯過電位的測試活動。測試3種樣
本試樣的應用壽命,需要把3種鉛板安置到模擬電解鋅的溶液當中,開始進行壽命老化測試。
2、結果和討論
2.1 電極微觀形貌
通過對3種類型涂層進行分析,可以發現RULRTI涂層表面氧化物存在晶粒粗大的現象,同時伴隨著嚴重的龜裂紋,在對這種電極實施點解的過程中,電解液能夠填滿并充斥整個龜
縫,隨后開始電化學析氣反應,在反應中會出現氣泡不斷擴大、聚集和擴撒的現象,在氣泡擴大的過程中會不斷地沖刷龜裂兩側,并腐蝕涂層。此外,在陽極中還會產生一種新生態氧,其中部分內容會在電解液界面以及活性涂層表面中出現放電現象,隨后脫離電極表層轉化成氧氣融入溶液當中。因為涂層陽極中出現較為明顯的裂縫問題,而另一部分是被電極表層所吸附,并在化學吸附的作用下,附著于鈦基體表層當中,和鈦反應后,生成一種不具備導電性質的氧化膜,生成P-N結,這是一種反向電阻[1]。
2.2 電極析氯過電位
根據HG/T2471-1993標準,對IRTA、RUIRTI、PB和RUIR?TATI這四種電極實施極化析氯測試,通過最終的測試結果可以發現PB金屬其析氯過電位較強,基本上沒有發生鈍化的問題,因為PB擁有較高的析氯過電位,而陽極的PB板無法將CL-轉化成CL2,進而導致CL-時刻腐蝕PB板,導致持續出現PB-PB2+反應,而在陽極區中,也出現了PB2+-PB4+反應,最終生成了PB02,其主要是附著于陽極當中,從而使PB陽極很快便失去了應有的效用。此外,其他3種涂層的鈦陽極都擁有交寬的鈍化區,按照電化學相關理論,使圍鈍電流和鈍電位逐漸降低,鈍化區的寬度也相繼擴大,材料的抗腐蝕能力也相繼提升,為此從析氯抗腐蝕性方面分析,鈦陽極要高于PB板。在現實應用中,隨著電位的不斷降低,產品生產中所需要消耗的電能也相繼擴大,因此通過選擇RUIRTATI和RUIRTI涂層可以有效減少能耗,降低電解槽壓[2]。
2.3 電極老化壽命測試
對煙道中的電解鋅曾進行分析,可以發現其電解液組成介質主要有每升50g 的ZN,每升10g 的PB,每升6g 的MN、每升120g的HSO、每升2000mg的HSO,把6mm厚的PB板、RUIRTA?TI涂層、IRTA涂層和RUIRTI涂層等四種電極放置在上面幾種介質內實施老化試驗,把電流密度控制為每平方米20000A,隨后開始老化試驗。
通過對最終的老化試驗結果進行分析可以發現,RUIRTA?TI涂層擁有最長的陽極老化壽命,大概是PB陽極的6~7倍,而在析氧環境中,IRTA體系的應用優勢較為突出,但對于析氧和析氯環境相比,便稍顯遜色。TUIRTI體系于析氯環境下,盡管整體性能良好,但在這種介質環境中,其應用效果卻比較差。
RUIRTATI涂層體系中融合了IRTI析氧體系以及RUIRTI析氯體系等優勢,而性能最好的低析氯過電元素是RU,至于TA元素可以有效預防基材的氧化問題,為導電元素IR提供可靠的防護,從使用壽命和低槽壓等方面分析,RUIRTATI這種涂層體系能夠更加適用于電解鋅這種析氧兼析氯的介質環境[3]。
3、實際掛片試驗
在某一電鋅廠中實施掛片實驗,其涂層體系是RUIRTATI,陽極尺寸大小是2mm×1010mm×620mm,一共有4片涂層,可以和原電解槽內PB板進行混合應用,在連續運行了十3個月之后,依然可以維持有序活動。
同時安裝鉛陽極和鈦陽極,其中鈦陽極的槽壓是3.4伏,小于3.7伏的鉛陽極。經過1周的時間之后,兩種電極槽壓出現同步上升現象,鈦陽極是3.8伏,而鉛陽極是4.2伏,和鉛陽極相比,鈦陽極運行中的電解效率相繼提升,兩片鉛陽極平均單槽的產鋅量在12h中達到了4.2伏,而鈦陽極電解率上升幅度較為明顯,兩片鉛陽極鋅單槽產量在12h內幾乎生成出18kg,整體產浪上漲了285。
通過對兩種陽極在電鋅廠中的實際應用狀況分析,如果將單槽改為全面應用鉛陽極,則1A材料成本會消耗18萬元,如果將鈦陽極全部應用到單槽生當中,則需要消耗大概10萬元左右,從電力節約層面分析,選擇鈦陽極,大概能夠幫助每年節省電費1.5萬元,促進鋅產量提升至20%以上,如果全部替換成鈦陽極,可以保障鋅產品標準達到0#級,進而減少鉛陽極應用中所產生的清洗次數和清槽系數,降低了整體勞動強度。此外因為鈦陽極屬于一種環保型產品,因此在應用中不會造成環境污染現象。當鈦陽極的點解失效后,鈦基材依然可以在涂層后進行反復應用,進一步減少了基材的應用生產成本。通過對掛片試驗進行分析,可以發現其中存在的幾種問題,并對應用鈦陽極過程中的注意事項進行總結:第一是鈦的電阻為銅電阻27倍之多,因此導電性能差,為此在設置中,需要盡量避免鈦陽極和銅排接觸,鈦耳位置,可以選擇鈦銅復合材料。
4、結語
綜上所述,RULRTATI涂層鈦陽極其電極應用壽命比較久,而析氯過電位相對較低。通過某一電鋅廠中針對鈦陽極掛片實施相關試驗,發現引用RULRTATI涂層鈦陽極能夠有效節省投入成本,進一步提升鋅品味,控制人工勞動強度,提高及環保效率。在使用鈦陽極時還需要注意將銅排和電極兩者進行導電接觸,對電解液中的F 離子和MN 離子質量濃度進行嚴格控制。
參考文獻:
[1]蔡天曉,楊文柱.涂層鈦陽極的研制及在電解鋅中的應用[J].濕法冶金,2019,28(04):242-245.
[2]張招賢,李海濤.硫酸鹽體系電積金屬鎳中活性涂層鈦陽極的研制[J].廣東有色金屬學報,2016(01):30-34.
[3]胡葵英,黃斌.一種新型陽極材料——釕-鈦-銥-錳涂層鈦陽極研制成功[J].海洋科學,2017(02):24.
作者簡介:林琳(1984-),女,漢族,陜西渭南人,碩士,昆明冶金研究院助理工程師,主要研究方向:材料成型與控制。
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